氟化钙和氟化镁的晶体结构不同，是因为金属离子半径不同的原因。在阴离子和阳离子能够密切接触的情况下，阳离子的离子半径越小，其周边能够密切排下的阴离子就越少，离子半径越大，其周边能够排下的阴离子就越多。小半径的金属离子其相邻的阴离子可能是4个或者6个，而半径大的金属离子周围排列的阴离子多半是8配位的。钙离子的半径明显比镁离子要大，因此，其晶体结构是完全不同的。
