（1）反应相当于Ba（OH）2先与H2SO4反应，然后再Na2SO4与反应，100mLBa（OH）2溶液中n[Ba（OH）2]=0.1L×0.2moL?L-1=0.02mol，100mL溶液中n（H2SO4）=0.1L×0.2moL?L-1=0.02mol，故氢氧化钡与硫酸恰好反应，硫酸钠不反应，反应的离子方程式为：2H++SO42-+Ba2++2OH-=Ba SO4↓+2 H2O，溶液中溶质为Na2SO4，Na2SO4的物质的量为0.1L×0.1moL?L-1=0.01mol，Na2SO4的浓度==0.067molL，
故答案为：2H++SO42-+Ba2++2OH-=BaSO4↓+2H2O；0.067；
（2）溶液中沉淀量达到最大时，硫酸根完全反应，发生Ba2++SO42-=BaSO4↓，故n[Ba（OH）2]=n（SO42-）=0.01mol+0.01mol=0.02mol，故氢氧化钡溶液的体积为=0.1L=100mL．
此时溶液中溶质为NaOH，根据钠离子守恒可知n（NaOH）=n（Na+）=0.01mol×2=0.02mol，故溶液中NaOH浓度为==0.1mol/L，
故答案为：100；0.1．
