A．李比希于1831年最早提出测定有机化合物中碳、氢元素质量分数的方法，故A正确；
B．元素分析仪是一种能分析物质所含元素的一种仪器，能利用先进的技术精密地分析物质所含元素，不能测定有机物的结构，故B错误；
C．基团理论包括基团的：诱导效应（吸电子或给电子）、共轭效应（吸电子或给电子）、超共轭效应、场效应以及在芳香体系中的定位作用等等，基团理论对有机化学的结构的研究起到了巨大的推动作用，故C正确；
D．核磁共振仪能确定有机化合物中氢原子的种类，可用于研究有机化合物的结构，故D正确；
故选B．
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