A．4.0g甲烷的物质的量为0.25mol，0.25mol甲烷分子中含有1mol碳氢共价键，含有共价键的数目为NA，故A正确；
B．氧气和臭氧的摩尔质量不同，无法计算混合物的物质的量，故B错误；
C．不是标况下，不能使用标况下的气体摩尔体积计算22.4L氨气的物质的量，故C错误；
D．6.4g二氧化硫的物质的量为0.1mol，由于二氧化硫转化成 三氧化硫的反应为可逆反应，则反应生成的三氧化硫小于0.1mol，转移的电子小于0.2mol，故D错误；
故选A．
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