A、如果一件事不可能发生，那么它是必然事件，即发生的概率是0，故此选项错误；B、不太可能发生的事情的概率不为0，此选项正确；C、若一件事情肯定发生，则其发生的概率P≤1，故此选项错误；D、概率很大的事情也不是必然发生，故此选项错误；故选：B．
