由烷烃中碳原子个数越多，沸点越大，则沸点：①③＜②④，同分异构体中支链越多，沸点越低，则沸点：③＜①＜④＜②，醇中含有氢键，熔沸点大于相对分子质量相近的烷烃，所以沸点由高到低排列的顺序是：⑤＞②＞④＞①＞③，故选A．
