A、由于浓硫酸密度大于乙醇和乙酸，且混合过程中会放出大量热量，所以制备乙酸乙酯时，应该将浓硫酸加入乙醇和乙酸中，顺序不能颠倒，故A错误；
B、若先加入氯化钡，银离子能够与氯离子反应生成不溶于稀硝酸的氯化银沉淀，所以无法判断溶液中是否存在硫酸根离子，应该先使用稀盐酸酸化，再加入氯化钡，故B错误；
C、滴定管在装入标准液之前必须使用标准液润洗，否则会将标准液稀释，影响测定结果，故C错误；
D、氯化氢具有挥发性，制取的氯气中会混有氯化氢杂质，由于氯气在饱和食盐水中的溶解度较小，所以使用饱和食盐水除去氯气中含有的氯化氢，然后使用浓硫酸干燥氯气，故D正确；
故选D．
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