①当溶液pH=7时，即显示中性，c（H+）=c（OH-），根据电荷守恒c（NH4+）+c（H+）=c（Cl-）+c（OH-），则溶液中c（NH4+）=c（Cl-），故答案为：=；②当盐酸和氨水溶液恰好中和时，指的是酸和碱的物质的量按照1：1反应，此时得到的溶液为氯化铵溶液，铵根离子水解导致溶液显示酸性，即c（H+）＞c（OH-），故答案为：＞．
